高錳酸鹽指數是地表水、生活飲用水和生活污水監(jiān)測的重要指標，反映的是水體受有機物和還原性無機物污染程度，同時也是一個相對的條件性指標。但在水質常規(guī)監(jiān)測分析過程中，它是較難測得準確的項目之一。因此，在測定時必須嚴格遵守操作規(guī)定，使監(jiān)測結果具有準確性、可比性。在實際工作中，通過對已知濃度的環(huán)境標準樣品進行測定，發(fā)現影響高錳酸鹽指數準確性的重要因素有：水浴加熱時間、滴定時間、空白值（蒸鎦水存放時間）、高錳酸鉀溶液濃度、樣品酸度等。

1.水浴加熱的時間影響

高錳酸鹽指數測定值隨水浴加熱時間的延長而增大,在(30±2)min 的范圍內符合不確定度的要求，加熱時間30min 的測定最接近真值。因此在日常監(jiān)測時，應盡量使加熱時間統(tǒng)一為30min，這樣可以提高數據的準確度。

2.滴定時間的影響

從沸水浴中取出錐形瓶時的溫度可達93℃，但加入草酸鈉溫度下降了16℃；滴定過程只用了1min, 溫度卻又下降了11℃，達到66℃。與反應溫度下限只差6℃；滴定結束后在放置3min，溫度降至60℃。由此可見，滴定過程必須自加熱結束起快速進行，爭取在3min 內結束滴定，不能超過6 min。

3.蒸餾水空白值的影響

標樣測定值隨著空白值的增大而增大，當空白值為0.60 mg/ L (即蒸餾水存放時間為5 天)時,測定結果已接近不確定度的上限,而空白值超過0.85 mg/ L (即蒸餾水存放時間超過10 天)時,測定結果已超出不確定度的上限。因此，在測定高錳酸鹽指數時，不要使用存放時間超過5 天的蒸餾水，最好取用新鮮蒸餾水，這樣就可以減少空白值對測定結果的影響。

4.高錳酸鉀溶液濃度的影響

當K值較小即高錳酸鉀溶液濃度過低時，空白消耗量偏大，使測定結果偏低；當K 值較大即高錳酸鉀溶液濃度大于0.0100 mol/L時，空白消耗量為0 mL，空白實驗無法完成。所以在測定樣品前首先要將高錳酸鉀溶液濃度調至≤0.0100 mol/L，越接近理論值越好。

5.樣品酸度的影響

樣品酸度的影響高錳酸鹽指數測定是在酸性條件下（加硫酸，使pH<2）, 用高錳酸鉀將樣品中的某些有機物及還原性物質氧化。其化學反應式為：

只有當在一定的硫酸介質中[H+]為0.5~1 mol/L時,滴定終了時應為0.2~0.5 mol/L 左右，這時高錳酸鹽指數測定結果才接近真值。酸度過低，KMnO4 會部分被還原為MnO2 沉淀，酸度過高則會促進H2C2O4 分解。

高錳酸鹽指數是地表水、水源水、生活污水中的重要監(jiān)測項目，也是我國地表水污染程度評價的重要指標之一。結果表明，手動操作測定該指標具有一定相對性，受操作員經驗和自身認知判斷影響，樣品的保存、空白值、酸度、水浴的加熱時間、滴定過程、滴定溫度等因素一致性難以保證，這會造成數據可靠性與一致性較差。并且人工手動操作時，且每一步的操作過程耗時較長，對實驗員操作要求較高。

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